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充电中的电压变化

在充电开始时,由于硫酸铅转化为二氧化铅和铅,有硫酸生成,因而活性物质表面硫酸浓度

迅速增大,电池端电压沿着

OA

急剧上升。当达到

A

点后,由于扩散、活性物质表面及微孔内

的硫酸浓度不再急剧上升,

端电压的上升就较为缓慢

ABC

这样活性物质逐渐从硫酸铅转化

为二氧化铅和铅,活性物质的孔隙也逐渐扩大,孔隙率增加。随着充电的进行,逐渐接近电化

学反应的终点,即充电曲线的

C

点。当极板上所存硫酸铅不多,通过硫酸铅的溶解提供电化学

氧化和还原所需的

Pb2+

极度缺乏时,反应的难度增加,当这种难度相当于水分解的难度时,即

在充入电量

70%

时开始析氧,即副反应

2H

2

 

 

 

 

 

O

2

+4H

+

+4e

 

 

,充电曲线上端电压明显增加。

当充入电量达

90%

以后,负极上的副反应,即析氢过程发生,这时电池的端电压达到

D

点,两

极上大量析出气体,进行水的电解过程,端电压又达到一个新的稳定值,其数值取决于氢和氧

的过电位,正常情况下该恒定值约为

2.6V


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